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南開大學(xué)研究“會呼吸”電池 有望成為下一代電動汽車安全動力電池

近日,南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授陳軍團隊項目“微納結(jié)構(gòu)與電化學(xué)能源器件”獲得天津市自然科學(xué)一等獎。該項目屬于無機能源材料化學(xué)領(lǐng)域,在“尖晶石微納結(jié)構(gòu)的可控制備與電催化性能”以及“微納結(jié)構(gòu)電極材料的設(shè)計制備與電化學(xué)儲鋰/鎂性能”的研究方面有所突破,對研發(fā)新型高比能、大功率、長壽命電化學(xué)能源系統(tǒng),推動化學(xué)及其交叉學(xué)科的發(fā)展具有重要意義。 該系統(tǒng)應(yīng)用于可充金屬鋰/鋅空氣電池,是目前循環(huán)壽命最長的高能量密度金屬鋅空氣電池,并具有高安全特性,有望成為下一代電動汽車的安全動力電池。

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可充“金屬—空氣電池”以 Li、Na、Mg、Al、Zn 等輕質(zhì)活潑金屬為負極,以碳、貴金屬或過渡金屬氧化物等構(gòu)成的空氣電極為正極,放電時從空氣中獲取氧氣,充電時再釋放出氧氣,因此被譽為“可呼吸”電池。 金屬空氣電池具有超高理論能量密度,電極活性物質(zhì)廉價易得,特別是利用 CO2 作為活性材料來取代氧氣產(chǎn)生電能,意味著該電池系統(tǒng)有望在 CO2 富集的地方,如動物及人類聚集地、汽車尾氣、燃煤發(fā)電尾氣及火星探測等廣大領(lǐng)域,提供穩(wěn)定的能量源泉,因此作為“下一代綠色高比能電池”而被看好。然而,金屬空氣電池實際性能受限于空氣電極氧還原/氧析出的反應(yīng)動力學(xué),需要使用電催化劑提高反應(yīng)效率。鉑族貴金屬及其合金是催化活性和穩(wěn)定性俱佳的電催化劑,但其價格昂貴,資源稀缺,規(guī)模應(yīng)用難,需要研制廉價非貴金屬基替代材料。

尖晶石型氧化物是一類重要的功能材料,在電、磁、催化、能源等領(lǐng)域具有廣泛用途,也是潛在的金屬空氣電池電催化劑。該類化合物通常采用傳統(tǒng)的固相燒結(jié)法制備,需要高溫長時間加熱來克服擴散阻力和反應(yīng)能壘,耗能耗時,雖然所得產(chǎn)物的結(jié)晶性能較好,但成分容易偏析,組成和形貌難以調(diào)控,粒徑大,比表面積小,反應(yīng)活性低,限制了其在電催化、儲能等方面的應(yīng)用。陳軍團隊針對傳統(tǒng)高溫固相法難以實現(xiàn)尖晶石室溫合成的難題,提出并建立了“還原-氧化-轉(zhuǎn)化結(jié)晶”新方法,發(fā)展了無機固體材料的合成方法學(xué),室溫制備了高活性氧還原/析出電催化尖晶石納米晶;采用尖晶石材料代替 Pt 電極,應(yīng)用于可充金屬鋰/鋅空氣電池,其中鋅空氣電池能量密度達到 335 Wh/kg,是目前循環(huán)壽命最長的高能量密度金屬空氣電池,有望成為下一代電動汽車的安全動力電池。

據(jù)了解,項目所提出的尖晶石納米晶制備新策略有利于綠色制備、新能源利用和節(jié)能減排,開發(fā)的尖晶石納米材料可替代鉑基催化材料,為研制高效廉價、新型大容量長壽命的金屬空氣電池提供了新思路。相關(guān)研究成果發(fā)表在 Nature Chem.(2011, 3, 79; 2012, 4, 962)、Nature Commun.(2015, 6, 7345)、Angew. Chem. Int. Ed.(2015, 54, 4338) 等學(xué)術(shù)期刊上,受邀在 Chem. Soc. Rev.(2015,44,699) 發(fā)表綜述;4 項具有自主知識產(chǎn)權(quán)技術(shù)獲授權(quán)發(fā)明專利保護,2 項專利已實施轉(zhuǎn)化。研究成果被美國科學(xué)院院士、德州大學(xué) John Goodenough,美國科學(xué)院院士、斯坦福大學(xué) HJ Dai 教授,美國工程院院士、麻省理工學(xué)院 Karen Gleason 教授,美國工程院院士、美國電化學(xué)會副主席、紐約大學(xué)石溪分校 Esther S. Takeuchi 教授,國際電化學(xué)權(quán)威學(xué)者英國南安普頓大學(xué) John R Owen 教授等在學(xué)術(shù)期刊正面引用與評價,被《中國科學(xué)基金》(201 5第 29 卷第 5 期)作為亮點研究進展和封面成果進行介紹。項目成果有力地推動了無機能源材料化學(xué)的發(fā)展。

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