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[導讀]有機電激發(fā)光顯示組件除了兼具LCD的輕薄、省電、高解析顯示,主動發(fā)光、高應答速率、省電冷光源等技術(shù)優(yōu)點外,且由于其本身制程另具低成本、光色調(diào)變?nèi)菀住⒖蓱糜趽锨悦姘宓榷囗椞攸c,因此被譽為下一世代的平面顯

有機電激發(fā)光顯示組件除了兼具LCD的輕薄、省電、高解析顯示,主動發(fā)光、高應答速率、省電冷光源等技術(shù)優(yōu)點外,且由于其本身制程另具低成本、光色調(diào)變?nèi)菀?、可應用于撓曲性面板等多項特點,因此被譽為下一世代的平面顯示技術(shù)。本文將偏重在介紹有機電激發(fā)光顯示技術(shù)中的PLED,說明PLED之相關(guān)技術(shù)演進,并特別針對可應用于全彩顯示之噴墨式PLED制程與技術(shù)的作進一步的介紹。

一、有機電激發(fā)光顯示技術(shù)

有機電激發(fā)光(organicelectroluminescence,OEL)顯示技術(shù)依其組件所使用的載子傳遞層與發(fā)光層等有機薄膜材料之不同可概分成兩系統(tǒng)(組件結(jié)構(gòu)參見圖一),一是以染料或顏料為材料之小分子組件(molecule-baseddevice),另一則以共軛性高分子為材料之高分子組件(polymer-baseddevice),前者真空蒸鍍鍍膜制作組件,后者則采溶液涂膜方式。由于OEL組件亦具有無機發(fā)光二極管(light-emittingdiode,LED)整流與發(fā)光的特性,因此小分子OEL組件亦被稱為OLED,而高分子OEL組件則被稱為PLED。

二、PLED組件技術(shù)演進

嚴格來說,高分子發(fā)光二極管之研究于英國劍橋大學研究群之數(shù)年前即有,但使用的材料并非共軛性高分子材料,其結(jié)果也未引起大眾的注意。直至1990年英國劍橋大學Friend等人發(fā)表PPVPLED在著名的Nature期刊上,因而引發(fā)了后續(xù)的研究熱潮。茲將PLED之技術(shù)演進整理如下:

1.PLED的崛起─單層結(jié)構(gòu)組件

1990年英國劍橋大學研究群首先以共軛結(jié)構(gòu)之PPV高分子材料為發(fā)光層,制作成二極管組件,其結(jié)構(gòu)為ITO/PPV/Ca,光色為黃綠色,由于初期的單層結(jié)構(gòu)組件在材料結(jié)構(gòu)與純度、組件結(jié)構(gòu)設(shè)計與接口分析上尚未有完善的考量,因此組件的發(fā)光效率相當?shù)停瑑H0.05%。

2.雙層結(jié)構(gòu)組件─電子傳遞層(electrontransportlayer,ETL)的應用

劍橋研究群于1992年監(jiān)于單層結(jié)構(gòu)ITO/PPV/Ca之二極管的效率不高,故加入一層butyl-PBD分散于PMMA的高分子層作為電子傳遞層(組件電子能帶結(jié)構(gòu)ITO/PPV/PBD-PMMA/Ca見圖二),以提升電子的傳導量及限制電洞通過高分子層,此外累積于PPV/PBD-PMMA接口之電洞將誘導電子的傳遞,使其量子效率由0.05%大幅地提升至0.8%。

1993年,劍橋大學以含-CN取代基的PPV衍生物為發(fā)光層,制作出發(fā)紅光的二極管,組件結(jié)構(gòu)為ITO/PPV/CN-PPV/Ca,量子效率高達4%,組件于操作電壓為3V,電流密度為1mA/cm2的條件下操作時間可達約3000小時,唯此材料在組件操作時會產(chǎn)生cross-linking,且無法配合其它solvent-base之發(fā)光高分子材料之使用,故后續(xù)并無重大的應用發(fā)展。

3.雙層結(jié)構(gòu)組件─電洞傳遞層(holetransportlayer,HTL)的應用

Heeger研究群于1995年發(fā)展出組件結(jié)構(gòu)為ITO/Polyaniline-CSA-PES/MEH-PPV/Li:Al(alloy),以ITO/dopedpolyaniline為復合電極以增進電洞的發(fā)射,其起始電壓僅1.7V,在3V時有超過400cd/㎡的亮度,外部量子效率為2.23%。后續(xù)的研究成果顯示,于ITO與發(fā)光層之間加入一層摻雜過的導電性高分子,對于組件的穩(wěn)定性與使用壽命有很大的助益。此成果Uniax已經(jīng)申請美國專利,而ITO/dopedconductivepolymer/light-emittingpolymer/cathode此種結(jié)構(gòu)目前已逐漸成為PLED組件之主流架構(gòu),其中Bayer公司針對dopedconductivepolymer另外發(fā)展出polythiophene衍生物的PEDOT-PSSA系統(tǒng),取代原先的polyaniline系統(tǒng),并已經(jīng)進一步商品化。

4.多層(multi-layer)結(jié)構(gòu)組件

Parker等人于1994年制作出ITO/PVK/PQ/PBD:PMMA/Ca三層結(jié)構(gòu)的藍光組件,由于此組件之電子能帶為量子井(quantumwell)形式的結(jié)構(gòu),載子易于在中間低能隙的PQ層中結(jié)合而發(fā)光,具有超過4%的高量子效率。由于多層結(jié)構(gòu)之組件制程較困難,且組件再現(xiàn)性較差,目前并無實際上的應用。

5.摻合體(blend)結(jié)構(gòu)組件

Heeger研究群于1995年將P3HT與PVK(1:50)摻合體作為發(fā)光層,組件量子效率為0.2%,較未摻雜之中性P3HT的組件提高100倍。然而,早期由于摻合體組件于材料的選擇不適當,其組件效能與一般雙層結(jié)構(gòu)組件相較,并無特別突出之處。

近年來,摻合體結(jié)構(gòu)之組件重新獲得重視,最近CDT應用blend技術(shù)發(fā)展出高亮度的PLED黃綠光組件,將傳遞電子、發(fā)黃光之高分子量的F8BT與傳遞電洞、藍光能隙之低分子量的TFB摻合作為發(fā)光層,組件于5.5V的亮度可高達100,000nits。此外,UCLA楊陽教授亦發(fā)現(xiàn)將MEH-PPV(4%)與PF摻合,對組件的發(fā)光效率與使用壽命皆有大幅地改進。

6.Singlet與Tripletemission

對熒光性材料之OLED而言,組件的效率受限于發(fā)光機構(gòu)中有效的再結(jié)合比率singletemission僅占整體之25%,近年來,為了增進組件的發(fā)光效率,在OLED方面,UDC一直致力于磷光材料與組件的開發(fā),目前已在綠光與紅光的材料與組件上已經(jīng)達實際應用的技術(shù)層次,藍光方面目前已有藍綠光材料,但仍有待進一步地改進。最近的研究結(jié)果顯示,相較于小分子熒光材料而言,一般的發(fā)光高分子材料有較高的singletemission比率,Singlet/(Singlet+Triplet)值最高可達60%。

三、PLED全彩顯示技術(shù)

旋轉(zhuǎn)涂布(spin-coating)是一般PLED之高分子溶液涂膜時所需的步驟,此薄膜制作程序雖然快速、簡易,但亦存在其先天上的制程限制,其中最大的限制便是無法達到全彩顯示所需的RGB位元素化要求。

目前已驗證可行能實際制作出全彩的OEL顯示器的全彩技術(shù),有白光加colorfiler技術(shù)、藍光加colorconversionmedium(CCM)技術(shù)、以及RGB三原色side-by-side技術(shù)。雖然對PLED組件而言,白光加colorfiler技術(shù)與藍光加CCM技術(shù)是最容易達到制作全彩顯示器的方法,然而這兩種方法皆存在著較高的制作成本與電量消耗的缺點,特別不利于應用在低耗電要求的掌上型電子產(chǎn)品之顯示面板,如mobilephone、PDA、DSC、Notebook等。因此最終大家仍希望能發(fā)展出PLED的新制程技術(shù),以解決高分子RGB溶液定位問題。

目前所知,DaiNipponprintingCo.已經(jīng)成功地驗證用Grooveprinting可得到100mm寬之組件,且其組件效率與spin-coating所得相當;美國Arizona大學的Jabbour教授亦正在發(fā)展Screenprinting技術(shù),目前網(wǎng)印密度可達380mesh;最后,亦是目前唯一已經(jīng)成功開發(fā)全彩PLED顯示器原型的噴墨打印(ink-jetprinting,IJP)制程技術(shù),由于發(fā)展此技術(shù)需整合噴墨定位機構(gòu)、polymerink材料及組件制程三方面,其相對技術(shù)門坎較高,目前投入此技術(shù)開發(fā)的PLED研究群僅有CDT與Seiko-Epson、Philips、Covion與Litrex、Toshiba、工研院。[!--empirenews.page--]

關(guān)于IJP技術(shù)之微小液滴定位功能的應用,在電子工業(yè)之制造上已有一些既有的案例,如電子構(gòu)裝之solderbump、LCD背光模塊之micro-reflector、面板內(nèi)之spacerbump與colorfilter之RGB色料的噴印制程。在應用于PLED制程上,IJP除了能解決spin-coating無法RGB畫素化的問題外,亦兼具其它制程優(yōu)點,如圖案與文字制作能力、適合制作大面積組件、大幅地節(jié)省高分子溶液材料、適合塑料與玻璃軟硬兩種基板、組件各點EL光譜(光色)一致化、以及無須去除邊緣膜層,可直接進行封裝與電路連結(jié)等(見表一)。

CDT與Seiko-Epson采用的噴墨打印機為壓電式之EpsonCFP-MarkII,液滴噴出的定位誤差為?5mm,而負責基板傳送之X-Ystage的定位精密度達±20μm,此將導致液滴實際上落在基板的誤差將達±30μm,然而他們卻巧妙地以CF4氣體電漿之表面處理,造成表面接觸角(contactangle)的差異,使噴偏掉的墨滴能利用表面能量差異自動地移動至適當?shù)奈恢?,墨滴定位之精確度能大幅地提升至±1μm,如圖四所示。

Epson認為一般的發(fā)光高分子材料并不適合用于噴墨制程,需再針對噴墨的規(guī)格作調(diào)整,如分子量、使用溶劑、濃度與粘度等。在面板顯示之均勻度方面,1998年Epson采analogdriver的方式,由灰階顯示的均勻度受限于TFT電路conductance差異,故此法所得的均勻度較差;1999年所發(fā)展出2.2寸的高分子16灰階全彩顯示器,改采digitaldriver的方式,使用ARGS(AreRatioGrayScale)方法來改善面板均勻度,此面板每一個sub-pixel有四個小點,由四個小點的明暗(24)來表現(xiàn)出16灰階;目前進一步采TRGS(TimeRatioGrayScale)加上ARGS來增進面板的均勻度,此時每一個sub-pixel僅有三個小點(如圖五所示),有助于提高面板的開口率。

圖六為目前之IJP全彩PLED顯示器原型,一為CDT與Epson于1999SID共同發(fā)表主動式TFT驅(qū)動之PLED全彩顯示器,16灰階可顯4096色,約有30,000畫素,達120ppi。另一個則為Toshiba所發(fā)表2.85寸(80ppi)、144(RGB)x176(Q-CIF,QuarterCommonIntermediateFormat)全彩(26萬色、64灰階)的原型產(chǎn)品,將應用于可攜式消費性電子產(chǎn)品,如手機、PDA等。目前此原型顯示器之亮度為100nit,色彩的飽和度高,受限于藍光畫素,壽命大約1000小時左右。Toshiba并計劃于2002年4月開始在其Fukaya晶圓廠生產(chǎn)線生產(chǎn)OLED顯示器,2003年,希望擴大面板至10英寸應用于PC上,2005年目標生產(chǎn)20~30寸的電視面板。

四、展望

目前國際上投入PLED的陣營計有10多家企業(yè),其中DeltaElectronics、Dupont(Uniax)與Philips已進入初期的單色量產(chǎn)化階段。在全彩方面,除了前面所提及之CDT與SeikoEpson、Toshiba外,Philips在2000年的夏威夷國際會議中曾展示出用Ink-jetprinting技術(shù)制作的area-color手機面板,預計于今年展出1.4寸5-bit灰階的全彩顯示器。

顯示技術(shù)的演變趨勢來看,未來OEL逐漸取代LCD是必然的。在OLED與PLED的兩大技術(shù)體系中,OLED目前在小尺寸全彩化暫時領(lǐng)先,但未來大面積化時仍有許多制程技術(shù)待克服。先天上,PLED占有之低驅(qū)動電壓以及低制程設(shè)備投資等有利因素,從顯示面板產(chǎn)品的市場區(qū)隔來看,spincoating制程之單色PLED利于發(fā)展在大量、低單價的顯示產(chǎn)品,著重在TN-、STN-LCD與VFD的應用市場,但其產(chǎn)品毛利較低;而OLED未來可能逐漸朝高單價、高附加價值的彩色產(chǎn)品發(fā)展,最先切入到TFT-LCD市場。不過,日后若IJP之全彩PLED制程與材料能更成熟穩(wěn)定,相信PLED便很快地能在全彩顯示器產(chǎn)業(yè)上占有一席之地。

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