C-H鍵活化是近年來發(fā)展最迅速的研究領(lǐng)域之一。C-H的直接官能團(tuán)化反應(yīng)由于其具有突出的優(yōu)點(diǎn)和巨大的挑戰(zhàn)性，一直以來是科學(xué)研究的熱點(diǎn)。從分子水平上研究金屬催活化C-H鍵的反應(yīng)機(jī)理，有助于我們了解催化反應(yīng)歷程，揭示催化劑結(jié)構(gòu)與催化活性的關(guān)系，進(jìn)而為新型、高效催化劑的研發(fā)提供理論指導(dǎo)，具有重要的理論與實(shí)際意義。

在中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)、國(guó)家自然科學(xué)基金、教育部留學(xué)回國(guó)基金和吉林省創(chuàng)新基金等項(xiàng)目的支持下，長(zhǎng)春應(yīng)化所稀土資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室孫忠明研究小組與美國(guó)北達(dá)科他州立大學(xué)趙品晶教授課題組合作，在Rh(I)催化的C-H鍵活化方面取得新進(jìn)展，發(fā)現(xiàn)了一種罕見的經(jīng)Rh(I)脫羧反應(yīng)的芳環(huán)分子內(nèi)1,3-遷移反應(yīng)并確定了反應(yīng)機(jī)理。相關(guān)工作發(fā)表在最新一期的J. Am. Chem. Soc.上。

在此工作之前，有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道了1,4-和1,5-遷移反應(yīng)并確定了反應(yīng)機(jī)理，實(shí)現(xiàn)這兩類遷移反應(yīng)主要得益于反應(yīng)過程中能夠形成穩(wěn)定的含金屬五元和六元雜環(huán)中間體。而理論計(jì)算表明金屬-氫1,3-遷移反應(yīng)很難發(fā)生，因?yàn)樾纬伤脑s環(huán)所需的活化能很高。氘代實(shí)驗(yàn)表明該1,3-遷移反應(yīng)是通過活化sp3C-H鍵的兩步1,4-遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的?！?/p>

長(zhǎng)春應(yīng)化所在金屬C-H鍵活化機(jī)理研究方面取得進(jìn)展

新聞來源：http://www.cas.cn/ky/kyjz/201311/t20131108_3969706.shtml