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[導(dǎo)讀]在科技的發(fā)展道路上,離不開能源的助力,特別是再科技飛速發(fā)展的今天,而地球上的能源有限,就需要科研人員不斷開發(fā)新能源,這就再當(dāng)下最需要研發(fā)太陽能的使用。中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所博士生張鶴獨(dú)自坐在實(shí)驗(yàn)臺前,通過觀察電化學(xué)工作站數(shù)據(jù)的運(yùn)行情況,不斷手動(dòng)調(diào)整裝置的連接模式。這是他近段時(shí)間以來工作日常的縮影。

在科技的發(fā)展道路上,離不開能源的助力,特別是再科技飛速發(fā)展的今天,而地球上的能源有限,就需要科研人員不斷開發(fā)新能源,這就再當(dāng)下最需要研發(fā)太陽能的使用。中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所博士生張鶴獨(dú)自坐在實(shí)驗(yàn)臺前,通過觀察電化學(xué)工作站數(shù)據(jù)的運(yùn)行情況,不斷手動(dòng)調(diào)整裝置的連接模式。這是他近段時(shí)間以來工作日常的縮影。

“有時(shí)候循環(huán)測試可能需要十幾個(gè)小時(shí),操作者必須寸步不離地守在實(shí)驗(yàn)裝置前。”他告訴《中國科學(xué)報(bào)》。

最近,張鶴終于得以短暫地放松。在中國科學(xué)院院士董紹俊的指導(dǎo)下,他所在的團(tuán)隊(duì)通過構(gòu)建基于水/氧循環(huán)的生物光電化學(xué)模型,成功實(shí)現(xiàn)了集成化體系下太陽能的連續(xù)轉(zhuǎn)化與存儲。相關(guān)成果日前發(fā)表于《美國化學(xué)會志》。

不間斷的太陽能

地球自轉(zhuǎn),引起了自然界中白晝與黑夜的交替變化,這導(dǎo)致了區(qū)域性的陽光照射是間歇的、非連續(xù)的。

對于傳統(tǒng)光伏器件而言,要想獲得源源不斷的電力輸出,連續(xù)不斷的光照是裝置正常運(yùn)行的最基本條件。然而,受區(qū)域性光照間歇的影響,光伏器件中的能源轉(zhuǎn)換(光能到電能)是一個(gè)非連續(xù)性過程。這在很大程度上限制了太陽能的直接利用,使其不能滿足實(shí)際生產(chǎn)生活中日以繼夜的電力需求。

為解決這一問題,科學(xué)家們提出了相應(yīng)的能源儲備戰(zhàn)略,通過將光電化學(xué)體系與二次電池或液流電池體系連用,實(shí)現(xiàn)了太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲。

“但是,多體系連用存在系統(tǒng)復(fù)雜、成本較高、能量傳輸損耗嚴(yán)重等缺點(diǎn)。”論文第一作者張鶴分析,多體系連用一方面需要考慮體系與體系間的匹配問題,另一方面能量在傳輸轉(zhuǎn)移過程中容易以熱能形式出現(xiàn)不可避免的損耗。這樣一來,既增加了設(shè)備成本,也不利于存儲能源的有效利用。

2018年,該團(tuán)隊(duì)通過將n—型半導(dǎo)體光陽極與多銅氧化酶生物陰極相匹配,成功構(gòu)建了一個(gè)基于水/氧循環(huán)的生物光電化學(xué)池,實(shí)現(xiàn)在體系水/氧循環(huán)狀態(tài)下從光能與化學(xué)能到電能的連續(xù)穩(wěn)定轉(zhuǎn)化。

不過,與傳統(tǒng)光電化學(xué)體系相同,該體系的運(yùn)行完全受控于外界光照情況,亟須進(jìn)一步修正。

“我們團(tuán)隊(duì)在此前研究工作的基礎(chǔ)上,通過引入儲能模塊(聚吡咯電容電極),建立起一個(gè)集成化的生物光電化學(xué)模型體系。在體系中水/氧自循環(huán)的狀態(tài)下,實(shí)現(xiàn)了光照與暗場條件下源源不斷的電力輸出。”張鶴說。

把太陽能存儲起來

針對電池體系的研究,該團(tuán)隊(duì)從考察單個(gè)電極的電化學(xué)行為入手,從單個(gè)電極到單個(gè)電池再到整個(gè)體系,由簡及繁地對所構(gòu)建模型體系的各個(gè)組分及整體性能進(jìn)行考察。

首先遇到的難點(diǎn)就是儲能模塊的選擇。

論文作者之一、中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所博士生黃亮告訴《中國科學(xué)報(bào)》,為確保固態(tài)電容電極的正常蓄能,一方面其充/放電電勢窗口需介于光生物燃料電池兩電極電勢之間;另一方面需確保該電極在中性電化學(xué)體系中具備較高且穩(wěn)定的電容量。“經(jīng)過多方面優(yōu)化選擇與測試,我們選擇聚吡咯電容電極作為儲能模塊。”

果不其然,聚吡咯電容電極扮演的雙重角色實(shí)現(xiàn)了光電化學(xué)體系與電池體系的集成化連用。

光照條件下,在光電化學(xué)體系中,聚吡咯電容電極作為陰極接受來自陽極產(chǎn)生的光電子,并憑借自身的電容性能將其存儲起來,實(shí)現(xiàn)光能到電能、化學(xué)能的轉(zhuǎn)化;暗場條件下,在電池體系中聚吡咯電容電極又作為陽極將存儲的光電子傳輸?shù)缴镪帢O,實(shí)現(xiàn)化學(xué)能到電能的轉(zhuǎn)化。

第二大難點(diǎn)在于體系蓄放過程中各個(gè)電極間電位的匹配問題。

“需要確定電容電極的充/放電電位。”論文作者之一、中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所副研究員翟俊峰告訴《中國科學(xué)報(bào)》,在光電化學(xué)體系中,陽極光催化水氧化(OER)電位需要低于- 0.1 V才能有效地實(shí)現(xiàn)光生電荷在電容電極上的存儲,因此二氧化鈦電極可以作為合適的光催化材料應(yīng)用在該體系中。

而在生物燃料電池體系中,陰極催化氧還原電位需要高于0.3 V才能有效地實(shí)現(xiàn)光生電荷從電容電極上的釋放。因此,團(tuán)隊(duì)選擇膽紅素氧化酶作為合適的生物催化材料,應(yīng)用在該體系中。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析顯示,該概念模型在光照與暗場條件下分別獲得0.34 ± 0.01 和 0.19 ± 0.02 mW cm-2的最大功率密度輸出,并且展現(xiàn)出穩(wěn)定的太陽能蓄放循環(huán)性能。此外,通過改變儲能模塊(聚吡咯電容電極)的電容量,體系充/放電時(shí)間可得到有效調(diào)控。

助力綠色新能源發(fā)展

張鶴認(rèn)為,該模型體系的建立有望實(shí)現(xiàn)太陽能蓄放體系向簡單化、小型化與低成本化發(fā)展,并且為環(huán)境友好型綠色新能源的發(fā)展提供了一條新的研究思路。

“通過體系中簡單的水/氧循環(huán),太陽能便可以在這個(gè)集成化器件中得到連續(xù)轉(zhuǎn)化、存儲與釋放,實(shí)現(xiàn)光照與暗場條件下源源不斷的電力輸出,避免了區(qū)域光照間歇性所帶來的太陽能轉(zhuǎn)化不連續(xù)問題。”張鶴介紹,這也是該研究的創(chuàng)新之處。

他相信,在相關(guān)工業(yè)技術(shù)支持下,該模型有望在新興綠色能源器件商業(yè)化應(yīng)用中得到發(fā)展。“比如,通過電池串聯(lián)的方式,可以實(shí)現(xiàn)小型能源器件的商業(yè)化應(yīng)用,來滿足日常生活中手機(jī)充電設(shè)備、家用備用電源以及小型路燈的使用。”

下一步,團(tuán)隊(duì)將以該研究工作為基礎(chǔ)模型,針對實(shí)際生產(chǎn)生活中的一些具體問題,進(jìn)行體系改進(jìn)與優(yōu)化,以擴(kuò)大該模型的相關(guān)應(yīng)用前景。目前太陽能還未能更好被人類利用,需要科研人員不斷努力,研究出更高效地產(chǎn)品,這樣才能保證我們?nèi)祟惖哪茉磯蛉祟惏l(fā)展所需。

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