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[導讀]本文將以連載形式介紹高亮度藍色發(fā)光二極管的開發(fā)故事。本篇為中村修二從進入日亞化學工業(yè)到著手研究藍色發(fā)光二極管的整個過程。中村在進入該公司后一直在開發(fā)金屬Ga、InP、GaAs、GaAlAs等單結晶材料及多結晶材料。為

本文將以連載形式介紹高亮度藍色發(fā)光二極管的開發(fā)故事。本篇為中村修二從進入日亞化學工業(yè)到著手研究藍色發(fā)光二極管的整個過程。中村在進入該公司后一直在開發(fā)金屬Ga、InP、GaAs、GaAlAs等單結晶材料及多結晶材料。為了節(jié)約經費,從設備到部件加工的整個過程均由中村一人完成。雖然開發(fā)最終取得成功,并順利啟動了業(yè)務,但產品卻賣不出去。焦急之下,中村選擇了藍色發(fā)光二極管作為下一研究課題,而這是一種只要能業(yè)務化必定會暢銷的產品。

總部位于日本德島縣阿南市的日亞化學工業(yè)(以下簡稱日亞,注1)是當?shù)仡H為有名的公司。因為該公司有長達三周的夏季休假制度。員工將這一長假全部用到了阿波舞的練習上。而且到阿波舞演出正式舉行時,該公司還會派出員工組成的“日亞方陣”跳上大街。

注1)日亞化學工業(yè)是總部位于日本德島縣阿南市的化學品廠商。員工數(shù)量在1994年4月為640名,銷售額在1993年1月~1993年12月為167億日元。主要產品為CRT及熒光燈等使用的熒光體材料,占銷售額的8成~9成。此外還制造化合物半導體材料、真空蒸鍍材料、濺射靶材以及液晶面板背照燈等使用的EL(場致發(fā)光)燈等。公司成立于1956年12月。在中村1979年進入公司時,銷售額約為40億日元,員工數(shù)量約為200名。

日亞在一舉成為全球聞名的公司是在1993年底(表1)。這源于該公司開發(fā)出了亮度達到1cd的藍光發(fā)光二極管,并成功實施量產。曾一度被公認“要到21世紀才能實現(xiàn)”的高亮度藍色發(fā)光二極管由此順利地進入了實用期 注2)。


日亞化學工業(yè)在阿南的總部

注2)日本電子機械工業(yè)會(EIAJ)電子顯示器和電子管業(yè)務委員會電子顯示器2000年研究會在1993年7月公布的《電子顯示器產業(yè)2000年前景調查研究報告》中曾這樣描述:“在可視LED中,藍光LED被公認為最難實現(xiàn)高亮度化的產品,而且實際的開發(fā)進展也頗為緩慢,為了在2000年達到1cd,業(yè)界幾乎找遍了一切可能性”。


表1 藍色發(fā)光二極管的開發(fā)年表

對于日亞的壯舉,該領域的技術人員及研究人員與全世界一樣感到震驚。而更驚奇的是,實現(xiàn)如此壯舉的,并非在該領域長期從事研究的海內外知名大學,也非大型電子廠商,而是一家地方城市的化學廠商。由此,日亞的稱呼從“夏季休假的日亞”變成了“藍光發(fā)光二極管的日亞”。

為了孩子選擇回鄉(xiāng)

幾乎全靠一己之力開發(fā)成功高亮度藍色發(fā)光二極管的是當年40歲的研究人員中村修二(圖1)。中村1979年從德島大學研究生院畢業(yè)后進入日亞。專業(yè)是電子工程學。


圖1:日亞總部內的藍色發(fā)光二極管顯示器展示區(qū)
站在左側的就是開發(fā)成功藍光發(fā)光二極管的中村修二

學生時代,中村當然向往到東京或大阪等大城市工作。但到了畢業(yè)參加工作時,中村卻已經有了孩子。他在上大學時就結婚了。

“單身的話,可以留在城市闖一闖。但有了孩子的話,還是到鄉(xiāng)下生活的好。不想因為工作而犧牲家庭”。正是這種想法最終使中村與日亞結下了不解之緣。

但并不是說中村就沒有猶豫過。實際上,中村也曾到總部位于京都的京瓷面試過。盡管通過了嚴格的考試,順利獲得了進入京瓷的機會,但結果中村還是放棄了。最后,中村選擇留在了當?shù)?,也就是妻子娘家的所在地德島市。

日亞是中村的大學導師介紹的。雖然自己的專業(yè)是電子工程學,但中村希望從事材料開發(fā)工作,因此導師向他推薦了這家公司。不過,當中村來到日亞時卻頗感意外。這只是一家員工僅200人的小型化學公司,到處都有一股刺鼻的硫化氫(H2S)的氣味 注3)。“這家公司怎么這么臟??!”,這就是日亞給中村留下的第一印象。

注3)硫化氫的氣味類似臭雞蛋味。

頻死的開發(fā)課

進入日亞后,中村被分到了開發(fā)課。進入公司后中村發(fā)現(xiàn),這里的員工全部都是阿南附近的人,像他這樣來自德島的還真少見。而且,中村還是該公司第一個學電子專業(yè)的員工。中村感覺公司是考慮到他學的專業(yè)與眾不同,所以才把他分配到可以做新業(yè)務的開發(fā)部門的。

中村最初負責的開發(fā)課題是提煉用于化合物半導體GaP 注4)中的金屬Ga材料。雖說是開發(fā)課,但其實只是一名課長帶著兩名開發(fā)人員和幾個助手的小部門。辦公場所是由帶屋頂?shù)耐\噲龈脑斓?,只是在四周增加了圍墻,十分簡陋(圖2)。

注4)GaP(磷化鎵)是III-V族化合物半導體的一種。屬于能帶為2.3eV的間接遷移型。通過電子-空穴的再結合可獲得較強的發(fā)光現(xiàn)象(主波長為590nm),因此可用作發(fā)光二極管的材料。但波長580nm~590nm的黃色發(fā)光二極管用材料目前大多使用可獲得高亮度的GaAsP及In-GaAlP等。


圖2:開發(fā)課原址?,F(xiàn)在用于對廢棄物進行化學處理。氣味仍像當年一樣刺鼻。
在置物架上,中村曾經用過的石英管還放在那里,只是上面布滿了灰塵。

在開始提煉金屬Ga的幾個月后,營業(yè)部門要求除了金屬Ga之外還要制造有望暢銷的GaP。當時開發(fā)課已經處于垂死狀態(tài),甚至開始有傳言說“馬上就要撤銷了”。在這種情況下,恐怕也只有啟動這一有望形成賺錢的業(yè)務了。公司隨即指定中村來負責開發(fā)。當時的開發(fā)人員有兩名。一名繼續(xù)負責金屬Ga的提煉,而另一名,也就是中村,則開始著手開發(fā)GaP。

表面上聽起來這是“為了開拓新業(yè)務而進行的開發(fā)課題”,但實際情況仍然嚴峻。因為并沒有預算。所以無法購買相關設備。也買不起昂貴的部件。結果,只有完全靠自己來制造有關設備(圖3)。[!--empirenews.page--]

黃昏時分的爆炸慣犯

要使GaP實現(xiàn)結晶生長,需要使用昂貴的石英管。操作時,將石英管的一端封上,在管的兩端放置金屬Ga和P。然后再封上另一端,對管內進行真空處理。之后加熱石英管,內部的材料就會氣化,相互反應便可形成GaP。最后割開石英管,將反應生成物取出就能獲得GaP。

不過,問題是如何處理使用過的石英管。由于石英管價格昂貴,因此不能用完就扔掉。至少在日亞不能這樣做。于是,中村決定將切斷的石英管重新焊接起來,進行再利用。

從那以后中村就開始沒完沒了地焊接石英管?!拔疫M入公司難道就是為了當一個焊工嗎?”,中村不止一次地問自己。而且最頭疼的是爆炸事故頻頻發(fā)生。對封有Ga和P的石英管進行高溫加熱使,管內的壓力會上升到20~30個大氣壓。這時,只要焊接部位有小小的損傷或是強度不足的話,石英管就會破裂。

早上將材料封到石英管中。下午開始加熱,當溫度達到最高時正好是傍晚。爆炸總是發(fā)生在要下班的時候。巨大的聲響往往傳遍整個公司。“又是中村”。員工們一邊調侃著,一邊趕緊回家。

上司不理解

而此時此刻,中村在實驗室里卻正忙著上演一場激烈大戰(zhàn)。

逐漸習慣事故頻發(fā)場面的中村制定出了一套自我保護措施,在自己的桌子與僅靠桌子設置的GaP制造設備之間吊起了金屬板。這樣就不用再擔心爆炸時被飛散的石英片打中了。

不過,石英管一旦爆炸的話,破裂的石英管碎片就會與加熱到高溫的P一起飛射出來。P是也可用作火柴材料的可燃物。當然會燃燒。帶著火的碎塊會向四處飛散。所以中村要追上去一個個將火滅掉。事故頻發(fā)程度事后讓中村回想起來都奇怪“竟然平安無事沒有出大事故”。

可是長期這樣下去的話,身體可吃不消。懷著這種想法,中村與當時的上司談了多次。只要采用對石英管內部進行高壓處理的方法,爆炸事故就不會停止。因此中村想改用在低壓也可制造出GaP的方法。但是,公司的想法很頑固:“發(fā)生爆炸是焊接得不好,并非方式的問題”,所以沒有接受中村的提案。

即便如此,開發(fā)還是走上了正軌。從1981年開始,中村制造的GaP開始銷售。正是由于付出如此之多的努力,當自己制造的產品上市時,中村真是萬分感慨。GaP的制造開發(fā)總算是成功了。不過,GaP的銷售額每月卻只有數(shù)百萬日元。作為一項業(yè)務,并不算是太大的成功。中村在1982年結束了開發(fā),制造也交接給了后輩。中村從GaP的開發(fā)中完全撤了出來。

從這一開發(fā)過程中,中村學到的是石英的焊接技術、面對爆炸也毫不畏懼的勇氣、以及“不能一味服從公司”這一教訓。

下一個課題是GaAs結晶生長

從1982年起,中村開始著手與GaAs 注5)結晶生長有關的研究課題。這次仍然是營業(yè)部門提供的信息:“今后GaAs的增長空間比GaP更大”。由于涉及的是新材料,因此新的開發(fā)人員也從其他公司跳槽給挖了過來。中村煥發(fā)精神開始開發(fā)GaAs的多結晶材料。

注5)在III-V族化合物半導體中,GaAs(砷化鎵)是一種為人所熟知的最普通半導體材料。能帶為1.4eV,屬于直接遷移型。電子遷移率為8800cm2/Vs,空穴遷移率為420cm2/Vs,遠遠高于Si,因此適于用作可高速運行的邏輯電路元等使用的材料。另外,由于可通過電子-空穴的再結合獲得較強的發(fā)光(主波長為850nm),因此還被廣泛用作發(fā)光二極管及半導體激光器材料。

雖說開發(fā)的材料變了,但公司內部的開發(fā)環(huán)境還是一如既往。先要制造設備,其次是要焊接石英管。中村的焊接技術當時已被公認為一把“絕活”,在新的開發(fā)中仍然每天都在發(fā)揮作用(圖4)。不用說,爆炸事故依舊是頻繁發(fā)生。


圖4:中村展示以往的焊接“絕活” 加熱石英棒進行焊接。

即便如此,1983年中村成功開發(fā)出了能夠形成產品的GaAs多結晶技術。隨后,GaAs單結晶的開發(fā)也完成了。接著,從1985年起,中村又開始著手研究發(fā)光二極管用GaAlAs 注6)膜的結晶生長。單結晶的生長方法選擇的是液相生長 注7)方式。當然,液相生長的設備也是中村自己制造的(圖5)。

注6)GaAlAs(砷鋁化鎵)是III-V族化合物半導體GaAs和AlAs的混合結晶。通過改變Ga1-xAlxAs中的x,可使能帶從2.1eV變?yōu)?.4eV。利益于這一特點,GaAlAs被廣泛用于紅色發(fā)光二極管及半導體激光器使用的材料。

注7)在單結晶底板上使單結晶生長被稱為外延生長(Epitaxial Growth),是制造半導體器件時的重要技術。液相外延(LPE:Liquid Phase Epitaxy)是其中的一種。這是一種利用經由溶劑的物質移動來實現(xiàn)生長的方法。當利用液相外延技術使GaAs外延生長時,需要使用Ga等制成的溶劑。在Ga中添加GaAs后加熱至900℃高溫,GaAs就會溶解到Ga中。在GaAs底板上導入該溶劑,只要慢慢降低溫度,即可使溶解率降低,從而在GaAs底板上析出GaAs。通過精細控制這一溫度下降速度,便可在GaAs上析出單結晶的GaAs。按照同樣的方法,還可在GaAs底板上使GaAlAs單結晶薄膜生長。


圖5:中村開發(fā)的液相沉積設備中村開發(fā)的裝置目前仍在使用。

當時,從研究、制造到質量管理、直至銷售,全部是中村一個人擔當?shù)?。中村將研制出來的單結晶推薦給了發(fā)光二極管廠商。但其他競爭公司卻拿出了質量更高的單結晶。于是,中村經過反復研究,最終實現(xiàn)了質量毫不遜色的產品。而這時,其他公司在質量上又走在了前面。無論怎么追都追不上。而其原因就在于評測速度過慢。

日亞只銷售材料,自己并不制造發(fā)光二極管。因此,在將單結晶制成發(fā)光二極管后,全部交由用戶進行評測。而這種方式的話,需要花費1個月才能得到評測結果。這樣,在評測結果出來后再怎么改進,也無法趕上其他公司的開發(fā)速度。

押寶發(fā)光二極管

“如果不自已制造發(fā)光二極管,即使用戶說不行也無法反駁”。中村通過與社長直接談判,最后終于成功地導入了發(fā)光二極的制造設備和評測設備。而且單結晶的制造人員也得到增加,GaAlAs單結晶的開發(fā)由此步入了正軌。最后,中村順利完成了開發(fā)。 [!--empirenews.page--]

對于該研究課題,中村給自己打了100分。從制造裝置開始,一切工作全部都是自己完成的。在未從其他公司引進技術的情況下,依靠一已之力確立了GaAlAs單結晶的制造技術。而且還成功地將其變成了一項業(yè)務。

盡管如此,比自己后來公司、接替自己工作的人都一個個升遷,自己卻被拋在人后,殘酷的現(xiàn)實使得中村蒙生退意。再呆在日亞已沒有多大意思了。獲得如此大的成功,自己卻并未獲得肯定……。

經過反復思考,中村最后得出的結論如下:即使開發(fā)取得成功,產品賣得不好的話,自己就不會受到好評。不暢銷就得不到肯定。因此要選擇開發(fā)成功后會形成大業(yè)務的課題。就這樣,中村選擇了高亮度藍色發(fā)光二極管這項課題。如果研究成功的話,產品肯定會暢銷。

要想研究藍色發(fā)光二極管,就需要不同于GaAlAs的結晶生長技術。中村決定先學習這一技術。

正當中村這樣考慮的時候,求之不得的事情隨之而來。為了掌握結晶成長技術,愿不愿意被公司派往美國?對此詢問,中村充滿了期待。

這一非常有吸引力的差事其實卻暗藏著一個陷井。這是當時中村萬萬都沒有想到的。(未完待續(xù))

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為增進大家對二極管的認識,本文將對發(fā)光二極管予以介紹。

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