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[導(dǎo)讀]   中國(guó)是全球最大的LED應(yīng)用市場(chǎng),但在高端LED等領(lǐng)域發(fā)展相對(duì)滯后,產(chǎn)能不足,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)的需求,科銳、飛利浦、歐司朗、京瓷、住友電工、日亞化學(xué)等國(guó)外品牌廠商長(zhǎng)期以來占據(jù)著國(guó)內(nèi)高端市場(chǎng)。

  中國(guó)是全球最大的LED應(yīng)用市場(chǎng),但在高端LED等領(lǐng)域發(fā)展相對(duì)滯后,產(chǎn)能不足,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)的需求,科銳、飛利浦、歐司朗、京瓷、住友電工、日亞化學(xué)等國(guó)外品牌廠商長(zhǎng)期以來占據(jù)著國(guó)內(nèi)高端市場(chǎng)。

  另外,高端LED材料的核心技術(shù)基本掌握在歐美企業(yè)手中,國(guó)內(nèi)企業(yè)大都處于產(chǎn)業(yè)低端,在同國(guó)外企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)中難占上風(fēng)。而且,一些領(lǐng)域同質(zhì)化競(jìng)爭(zhēng)趨勢(shì)開始顯現(xiàn),以次充好、惡意降價(jià)等擾亂市場(chǎng)秩序的現(xiàn)象更進(jìn)一步削弱了國(guó)內(nèi)企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力,從而限制了國(guó)內(nèi)LED材料產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展。

  LED封裝材料的不斷發(fā)展帶動(dòng)了相應(yīng)封裝技術(shù)的不斷提升。封裝材料對(duì)LED芯片的功能發(fā)揮具有重要的影響,散熱不暢或出光率低均會(huì)導(dǎo)致芯片的功能失效,故封裝材料必須具備熱導(dǎo)率高、透光率高、耐熱性好及耐UV(紫外光)屏蔽佳等特性。隨著白光LED的快速發(fā)展,外層封裝材料必須在可見光范圍內(nèi)保持高透明性,并對(duì)紫外可見光具有較好的吸收(以防止紫外可見光的輻射) 。

  傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂(EP)具有易變黃、內(nèi)應(yīng)力大及熱穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),故其不能滿足白光LED的封裝要求,取而代之的是性能優(yōu)異的有機(jī)硅材料。有機(jī)硅封裝材料因其結(jié)構(gòu)同時(shí)兼有有機(jī)基團(tuán)和無機(jī)基團(tuán),故其具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐水性及透光性,并且已成為國(guó)內(nèi)外LED封裝材料的重點(diǎn)研究方向;然而,有機(jī)硅仍存在著某些缺點(diǎn)(如耐UV老化性欠佳、熱導(dǎo)率低等)。近年來,國(guó)內(nèi)外研究者采用納米技術(shù)對(duì)有機(jī)硅進(jìn)行改性研究,并受到廣泛關(guān)注。

  1、POSS改性EP封裝材料

  EP是指分子中含有2個(gè)或2個(gè)以上活性環(huán)氧基的高分子化合物,能與胺、酸酐和PF(酚醛樹脂)等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成不溶且具有三維網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物 。因此,EP具有優(yōu)異的粘接性、良好的密封性和低成本等優(yōu)點(diǎn),是LED和集成電路等封裝用主要材料。然而,隨著科技的快速發(fā)展,對(duì)封裝材料的性能要求也越來越高,傳統(tǒng)的EP封裝材料存在著老化速率快、易變色及材料易脆等弊病,故改性EP封裝材料勢(shì)在必行。

  POSS是由硅、氧元素構(gòu)成的無機(jī)內(nèi)核和有機(jī)外圍基團(tuán)組成的、具有三維立體結(jié)構(gòu)和含有機(jī)—無機(jī)雜化納米籠形結(jié)構(gòu)的化合物。與傳統(tǒng)無機(jī)納米粒子相比,POSS因分子結(jié)構(gòu)特殊而具有良好的耐熱性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及熱力學(xué)性能,并且POSS分子結(jié)構(gòu)還可根據(jù)需要進(jìn)行“裁剪”與“組裝”。因此,采用POSS 改性EP,可克服傳統(tǒng)EP封裝材料的缺點(diǎn)。

  Xiao等首先合成了(3-氧化縮水甘油丙基)二甲基硅氧基POSS和乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷二甲基硅氧基POSS,再與4,4’-二苯基甲烷和四甲基鄰苯二甲酸混合后,制成相應(yīng)的雜化材料。研究表明:隨著同化溫度的不斷升高,POSS改性EP的硬度逐漸降低;雖然在低溫時(shí)復(fù)合材料的熱膨脹系數(shù)大于雙酚A型 EP(DGEBA),但其膨脹系數(shù)對(duì)溫度的依賴性較小,并且其熱膨脹系數(shù)仍然較低,從而能有效改善光穩(wěn)定性及耐熱性。

  Fu等采用含巰丙基的POSS改性EP。研究表明:雖然改性EP的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)有明顯降低,但EP的高溫光穩(wěn)定性、耐熱性和耐UV老化性明顯提高。

  周利寅等以g-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷為基礎(chǔ),采用水解縮聚法制備了與DGEBA相容性較好的環(huán)氧倍半硅氧烷(SSQ-EP);然后將 SSQ-EP與DGEBA進(jìn)行雜化,改善了DGEBA耐熱性差、易黃變等缺點(diǎn),并能使DGEBA/SSQ-EP雜化材料保持較高的透光率。研究表明:當(dāng) m(DGEBA):m(SSQ-EP)=1:1時(shí),雜化材料的綜合性能相對(duì)最佳(其折射率為1.51、透光率為92.07%且耐熱老化性優(yōu)異)。

  黎學(xué)明等將EP與含有環(huán)氧基的POSS交聯(lián)、雜化,制備了環(huán)氧聚有機(jī)硅倍半硅氧烷(EP/POSS)雜化材料。研究表明:POSS與EP在UV固化過程中經(jīng)快速原位雜化后形成雜化材料,獲得的環(huán)氧聚有機(jī)硅倍半硅氧烷雜化材料具有透光率高、熱膨脹系數(shù)小及耐UV老化性好等優(yōu)點(diǎn),克服了LED用EP材料柔性差、有機(jī)硅改性EP需高溫固化等缺點(diǎn),適用于LED的封裝。

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